La saison 2004-05 fut une campagne pleine d'attentes élevées et de déception finale pour Valence. Los Che ont commencé l'année en force, remportant immédiatement un trophée européen en s'adjugeant la Supercoupe de l'UEFA face à Porto, grâce au but décisif de leur nouvel attaquant Marco Di Vaio. Cependant, l'euphorie initiale a rapidement laissé place à la tourmente, marquée par une élimination précoce en phase de groupes de la Ligue des Champions de l'UEFA et le limogeage en cours de saison de l'entraîneur Claudio Ranieri. Malgré cette atmosphère turbulente, l'attaquant italien Marco Di Vaio a terminé la saison meilleur buteur du club en championnat avec 11 buts cruciaux. L'année s'est conclue par une 7e place en Liga, assurant une qualification pour la Coupe Intertoto, et reste un chapitre marquant de transition et de promesses non tenues dans l'histoire moderne du club.